СИНТЕЗ ПШОРРА

Роберт Пшорр (Robert Pschorr, 1868-1930) родился в Мюнхене. Изучал химию в Мюнхенском университете у А. Байера, в Цюрихском университете под руководством Э. Бамбергера и в Йенском университете у Л. Кнорра (с 1892 г.). Работал с Э. Фишером в Берлинском университете, где в 1899 г. стал адъюнкт-профессором. Заведующий кафедрой органической химии (1913- 1914 гг.), затем ректор (с 1920 г.) Берлин-Шарлоттенбургского технологического института. Работал над синтезом пиразолов и получил 4-кетопиразолон. Занимаясь исследованиями алкалоидов опия, особенно группы морфина, предложил широко известный синтез производных фенантрена; изучал также расщепление апоморфина и тебаина.

Получение производных фенантрена из -нитробензальдегида и арилуксусных кислот носит название синтеза Пшорра.

Первая стадия реакции заключается в образовании -фенил-нитрокоричной кислоты (1):

При восстановлении нитрокислоты I образуется аминокислота II:

Последующим диазотированием аминокислоты II получают ди-азосоединение 111, которое при обработке порошкообразной медью

щиклизуется в 9-фенантренкарбоновую кислоту (IV) с выделением азота и хлористого водорода:

Синтез Пшорра имеет широкое применение. Используя замещенные -нитробензальдегиды и фенилуксусные кислоты, по этому методу можно получить ряд производных фенантрена. Из нафтилуксусных кислот образуются производные бензфенантрена.

Аналогичной циклизацией получают замещенные карбазолы, флуорены и флуореноны. Так, например, из 4-бром-2-аминобен-зофенона синтезирован 3-бромфлуоренон:

Синтез Пшорра с успехом применялся для установления строения природных веществ, особенно алкалоидов опия.

Хей и Осбонд показали возможность удовлетворительного использования различных модификаций синтеза Пшорра для получения гетероциклических систем, в последней стадии циклизации которых образуется пиридиновое ядро. Авторы нашли также, что присутствие в -фенильном ядре таких дезактивирующих групп, как или не препятствует ходу реакции. Это подтверждает предположение о свободнорадикальном механизме синтеза Пшорра.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)