ПЕРЕГРУППИРОВКА АРБУЗОВА

Александр Ерминингельдович Арбузов родился в 1877 г. близ Казани. В 1900 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1905 г, защитил магистерскую, а в 1914 г.—докторскую диссертацию. С 1911 по 1930 г. заведовал кафедрой органической химии Казанского университета, а в 1930 г. стал профессором Казанского химико-технологического института. С 1945 г. является председателем Казанского филиала АН СССР. В 1932 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1942 г. действительным членом АН СССР. В 1957 г. ему присвоено звание Героя Социалистического Труда. Выдающиеся по своему теоретическому и практическому значению работы А. Е. Арбузова в основном посвящены исследованию фосфорорганических соединений.

Изомеризация полных эфиров фосфористой кислоты (при нагревании их с первичными галоидалкилами) в эфиры моноалкил-фосфиновых кислот называется перегруппировкой Арбузова.

Примером такой перегруппировки может служить получение диметилового эфира метилфосфиновой кислоты нагреванием триметилфосфита с бромистым метилом при 100°. По-видимому, промежуточно образуется производное пятивалентного фосфора (I), которое распадается с отщеплением галоидного алкила;

Правильность этого предположения подтверждается, в частности, тем, что из триэтилфосфита и бромистого метила получается диэтиловый эфир метилфосфиновой кислоты (выход 87%).

В дальнейшем было показано, что к подобной перегруппировке способны и другие соединения, содержащие группу например и группу например

В качестве галоидных алкилов для перегруппировки Арбузова могут применяться первичные моно- и полигалоидуглеводороды, эфиры галоидзамещенных кислот, галоидзамещенные простые эфиры и галоидкетоны.

При помощи перегруппировки Арбузова были получены также эфиры фосфиновых кислот с гетероциклическими радикалами, например диэтиловый зфир -акридилфссфиновой кислоты:

При взаимодействии с галоидпроизводными, содержащими галоид, связанный с неуглеродным атомом, триалкилфосфиты также подвергаются перегруппировке. Так, триэтилфосфит при нагревании с триэтилбромсиланом дает диэтиловый эфир фосфонтриэтилсилана:

Аналогично могут быть получены какодилфосфиновые эфиры:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)