Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПО МЕЕРВЕЙНУ-ПОННДОРФУ-ВЕРЛЕЮИзбирательное восстановление карбонильных соединений до спиртов в присутствии алкоголятов алюминия обычно называют восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею. Это превращение, которое является обратимым, можно представить следующим общим уравнением:
По данному методу алифатические и ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются в соответствующие спирты с удовлетворительными выходами. Реакцию обычно проводят путем кипячения раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте в присутствии изопропилата алюминия. Для того, чтобы реакция закончилась, необходима непрерывная отгонка ацетона, образующегося в соответствии с приведенным выше уравнением Для улучшения выхода спирта при восстановлении альдегидов и реакционноспособных кетонов карбонильные соединения рекомендуется вводить в реакционную смесь небольшими порциями. Недавно установлено, что удаление ацетона в большинстве случаев не является обязательным и высокие выходы продуктов восстановления достигаются уже при непродолжительном нагревании (с обратным холодильником) раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте, содержащем изопропилат алюминия. По этой видоизмененной методике из бензофенона был получен бензгидрол с выходом 98%:
Механизм восстановления по Меервейну-Понндорфу-Верлею, предложенный Джекманом и Милзом, в некотором отношении аналогичен механизму реакции Канниццаро (см. стр. 132). Карбонильная группа образует с атомом металла изопропилата алюминия комплекс I, строение которого можно изобразить одной из шестичленных циклических структур II, показанных в квадратных скобках.
Переход гидрид-иона облегчается близостью атомов углерода в промежуточном циклическом комплексе 11; при разложении комплекса 11 кислотами получается продукт восстановления ЛИТЕРАТУРА(см. скан)
|
 |
Оглавление
|
. Альдегиды обычно восстанавливаются быстрее кетонов. Другие группы 
сложноэфирные, двойные углерод-углеродные связи, активные галоиды) не восстанавливаются изопропилатом алюминия.
. В присутствии изопропилового спирта происходит обменная реакция с комплексом II, приводящая к регенерации изопропилата алюминия. Восстановление, однако, может протекать и без изопропилового спирта.