РАСЩЕПЛЕНИЕ АМИНОВ ПО БРАУНУ

Разрыв связи в третичных аминах при взаимодействии их с бромистым цианом известен под названием расщепления аминов по Брауну. При этом бром присоединяется к атому углерода, а CN-группа — к атому азота. Вероятно, реакция идет через стадию образования промежуточного комплекса I, распадающегося затем на двухзамещенный цианамид и бромистый алкил:

Для несимметричных третичных аминов состав конечных продуктов реакции определяется природой радикалов исходного амина.

Эльдерфильд изучил основные направления размыкания кольца в несимметрично замещенных гетероциклических системах. При взаимодействии 1-(н-бутил)-2-метилпирролидина с бромистым цианом в бензоле образуются два продукта—первичный {II) и вторичный (III) галогениды, причем преимущественно получается первичный бромид (II):

Если же синтез проводится с 1-фенил-2-метилпирролидином, то соотношение первичного (IV) и вторичного (V) бромидов

обратное — основным продуктом реакции расщепления аминов является вторичный бромид (V):

Присутствие фенил ьной группы, понижающей основность амина, определяет главное направление раскрытия кольца пирролидина.

Другой метод расщепления третичных аминов до карбиноламинов путем спонтанного разложения четвертичных солей ацилокси-аммония получил наименование реакции Полоновского.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)