ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ

Общий и достаточно простой метод получения углеводородов путем электролиза щелочных солей органических кислот был предложен Кольбе в 1849 г.

Реакция обычно проводится в водном или метанольном растворе и может быть изображена следующим уравнением:

где - алкильная группа, обычно содержащая шесть или более атомов углерода.

Реакция была широко изучена и является в настоящее время ценным методом синтеза многих органических соединений. В реакцию могут вступать также моноэфиры дикарбоновых кислот; при использовании смеси монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот образуются как симметричные, так и несимметричные продукты. Например, при электролизе смеси уксусной кислоты и монометилового эфира адипиновой кислоты получается гексановая кислота (образующаяся после гидролиза соответствующего эфира)

одновременно с соответствующими симметричными продуктами.

При увеличении доли монокарбоновой кислоты относительно моноэфира дикарбоновой кислоты увеличивается выход несимметричного продукта.

Аналогичные результаты были получены со смесями кетокислот. Например, продуктами электролиза смеси кетокислот

являются дикетоны:

Описано применение в электрохимической реакции Кольбе монобензиловых эфиров двухосновных кислот:

Несимметричное соединение VI может быть каталитически дебензилировано с помощью палладия, нанесенного на карбонат стронция. При удалении бензильной группы образуется также незначительное количество пробковой кислоты.

Линдсей и Петерсон синтезировали много различных соединений (олефинов, диенов и эфиров ненасыщенных дикарбоновых кислот) путем электролиза карбоновых кислот и производных дикарбоновых кислот в присутствии таких диенов, как бутадиен-1,3.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)