РЕАКЦИЯ НЕФА

Джон Ульрих Неф (John Ulric Nef, 1862-1915) родился в г. Херизау (Швейцария). Шестнадцати лет уехал в США, где в 1880 г. поступил в Гарвардский университет. Затем учился в Мюнхене у А. Байера. В 1886 г. получил степень доктора, вернулся в США и стал преподавать химию сначала в университете Парду, а через два года в университете Кларка. С 1892 г. профессор Чикагского университета, в котором работал до конца жизни. Еще будучи студентом Мюнхенского университета, проявил интерес к вопросам таутомерии. В дальнейшем исследовал таутомерные соединения, особенно кето-енольного типа» и нитропарафиновые соли. В противоположность В. Мейеру утверждал, что металл в этих солях связан не с углеродом, а с кислородом. С целью получения метилена изучал химию двухвалентное углерода.

Реакция Нефа заключается в образовании альдегидов или кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных нитропарафинов (аци-форма) с избытком холодных минеральных кислот:

Примером реакции Нефа является превращение 2-нитропро-пана в ацетон (выход 85%)

а также получение некоторых 5-феншшиклогексен-1-онов-4 из соответствующих 4-нитро-5-фенилциклогексенов:

Интересное исследование механизма реакции Нефа опубликовали в 1952 г. Темелен и Тиде, показавшие, что механизм этой реакции аналогичен механизму гидролиза оксимов и может быть представлен следующей схемой:

Предложенный механизм был подтвержден работами Лейча, который исследовал реакцию Нефа при помощи дейтерированного нитроэтана

Описано образование фуранов по методу Нефа, исходя из аддуктов ацетоуксусного зфира и -нитрсолефинсв:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)