РЕАКЦИЯ ВАЛЛАХА

Отто Баллах (Otto Wallach, 1847-1931) родился в Кенигсберге (Германия). Изучал химию в Геттингенском университете у Ф. Велера и в Берлине у А. Гофмана. В 1869 г. защитил докторскую диссертацию. С 1870 г. ассистент А. Кекуле в Боннском университете, затем преподаватель фармацевтической химии. В 1889-1915 гг. директор Химического института в Геттингене. С 1879 г. начал заниматься химией терпенов. Систематическое изучение и классификация терпенов, проведенные О. Валлахом, внесли ясность в эту запутанную область химии. Его книга «Терпены и камфора» явилась основой для последующих работ по химии терпенов. О» Баллах изучал также азо- и диазосоединения. В 1910 г. ему была присуждена Нобелевская премия.

Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов первичными или вторичными аминами и муравьиной кислотой носит название реакции Валлаха. Эта реакция в значительной степени аналогична реакции Лейкарта и называется иногда реакцией Лейкарта-Валлаха. Ее можно выразить следующим общим уравнением:

Недавно Штапль и Вагнер опубликовали работу, посвященную реакции Валлаха. Авторы показали, что формильные производные аминов обычно не вступают в эту реакцию и при их образовании течение процесса затрудняется. Поэтому избыток муравьиной кислоты нежелателен. Можно предположить, что первичный продукт конденсации получается при взаимодействии карбонильных соединений и аминов. Этот продукт конденсации (алканоламин, алкилидендиамин или основание Шиффа) восстанавливается затем муравьиной кислотой. Например, при

действии муравьиной кислоты на -бензилидендипиперидин получается бензил пиперидин с количественным выходом:

Бенневилль и Макартней исследовали поведение алифатических альдегидов в реакции Валлаха. Им удалось получить алкилированные амины с хорошим выходом как при непосредственном взаимодействии аминов, альдегидов и муравьиной кислоты, так и при восстановлении муравьиной кислотой енаминов, полученных из альдегидов и аминов.

Примером последней реакции является конденсация масляного альдегида с морфолином. Енамин, образующийся издиимина, можно выделить перегонкой и восстановить действием муравьиной кислоты:

На основании этой работы можно предположить, что енамины являются промежуточными продуктами в реакции Валлаха.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)