КОНДЕНСАЦИЯ КЛАЙЗЕНА—ШМИДТА

Еще одной реакцией, связанной с именем Клайзена, является так называемая конденсация Клайзена-Шмидта.

Реакция состоит во взаимодействии ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами; в результате конденсации в присутствии водных щелочей образуются -ненасыщен-ные альдегиды или кетоны. По этому методу из бензальдегида и ацетофенона получается бензилиденацетофенон (I) с выходом 85%:

Продукт I называют также халконом; его производные были широко изучены для установления связи их строения с антибактериальной активностью. Антибиотическое действие халконов обусловлено их ненасыщенностью, так как гидрирование двойной связи приводит к полной потере активности.

Недавно для терапевтических испытаний были предложены также некоторые производные кумарона. Например, 2-(4-бром-бензоил)-5-бромкумарон (II) был синтезирован из 5-бромсалицилового альдегида и 4-бромфенацилбромида в спиртовом растворе едкого кали:

Джонсон использовал конденсацию Клайзена-Шмидта как одну из стадий метода введения ангулярной метильной группы. Вначале для защиты метиленовой группы декалона-1 получают

его бензальпроизводное, затем проводят метилирование и, наконец, удаляют -группу:

Образование -нитростиролов при взаимодействии нитроалканов с ароматическими альдегидами в присутствии щелочей также можно отнести к конденсации Клайзена-Шмидта.

Нитростиролы применяются как промежуточные продукты в синтезе фенилэтиламинов, многие из которых обладают фармакологической активностью и в то же время могут служить полупродуктами в синтезе производных изохинолина.

Примером получения замещенного фенилэтиламина является синтез через замещенный нитростирол (III), легко восстанавливаемый

Недавно Дэви и Тайви, исследуя оптимальные условия образования халконов, показали, что едкий натр и метилат натрия являются более эффективными конденсирующими средствами, чем хлористый водород, хлорокись фосфора и трехфтористый бор. Они изучили также реакцию присоединения цианистого водорода к халконам и исследовали продукты гидролиза полученных аддуктов.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)