РЕАКЦИЯ ГРИНЬЯРА

Виктор Гриньяр (Victor Grignard, 1871 —1935) родился в Шербурге (Франция). Работал преподавателем, а затем профессором университетов в Лионе, Безансоне и Нанси. По совету своего учителя П. Барбье использовал магний в качестве конденсирующего агента и нашел, что галоидные алкилы в присутствии абсолютного эфира легко вступают в реакцию с магнием. В 1901 г. закончил диссертацию, посвященную смешанным магнийорганическим соединениям и их применению в синтезе спиртов, кислот и углеводородов. Значение этой работы общеизвестно. Совместно с П. Барбье проводил исследования в области химии терпенов, алюминийорганических соединений, по каталитическому гидрированию под уменьшенным давлением. Занимался разработкой номенклатуры органических соединений. Лауреат Нобелевской премии (1912).

При взаимодействии галоидпроизводных с магнием в среде эфира образуются эфирные растворы смешанных магнийгалоидорганических соединений (реактивы Гриньяра). Реакции, проводимые с помощью этих реактивов, объединяются под общим названием реакции Гриньяра. Реактивы Гриньяра легко реагируют с большинством веществ, содержащих функциональные группы.

Впервые подобную реакцию применил для синтеза третичных спиртов Барбье, который получал смешанное магнийгалоид-органическое соединение непосредственно в присутствии второго компонента реакции:

В отличие от этого реакция Гриньяра протекает в две стадии:

1. Образование реактива Гриньяра:

2. Взаимодействие реактива Гриньяра со вторым компонентом реакции.

За последнее время область применения реакции Гриньяра расширилась благодаря использованию в качестве растворителей тетрагидрофурана и эфиров ди- или триэтиленгликоля. Повышенную активность органических галоидпроизводных в этих растворителях приписывают способности -электронов кислородного атома эфиров к образованию координационной связи с магнием.

Реактивы Гриньяра легко получаются из винилгалогенидов и магния в присутствии тетрагидрофурана или эфиров ди- и триэтиленгликоля. Взаимодействие винилмагнийбромида с ангидридами кислот в растворе тетрагидрофурана при температуре от —60 до —70° приводит к образованию винилкетонов (выход 60-80%):

Хауторн описал превращение галоидных арилов в фенолы. Для этого реактив Гриньяра обрабатывают триметилборатом, а затем реакционную массу окисляют перекисью водорода.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)