СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ПО БУВО

В 1904 г. Буво показал, что при взаимодействии ди-N-замещенных формамидов с реактивами Гриньяра получаются альдегиды

При этом чаще всего побочной реакцией является образована третичных аминов по уравнению:

Смит с изучил применение различных реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Используя метод Буво, они синтезировали из -бромтолуола и метилфенилформамида -толуиловый альдегид с выходом 50%:

Мета- и пара-изомеры образуются аналогичным путем соответственно с выходом 33 и 37%.

Взаимодействие реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром является еще более удобным методом синтеза альдегидов (реакция Бодру-Чичибабина):

Смит и Никсльс показали, что если смесь реактива Гриньяра с этилортоформиатом и эфиром кипятить в течение 5 час. с обратным холодильником и затем осторожно удалить эфир нагреванием на паровой бане, то происходит бурная реакция. Реакционную смесь немедленно охлаждают в ледяной бане, после чего дают

реакции закончиться. Этим методом авторы получили из и -бромтолуолов и -толуиловые альдегиды соответственно с выходом 74 и 73%, т. е. со значительно большими выходами, чем по методу Буво.

Другим примером использования этилортоформиата является получение капронового альдегида из амилмагнийбромида (выход 45%):

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)