СИНТЕЗ ГАБРИЭЛЯ

Зигмунд Габриэль (Siegmund Gabriel, 1851 - 1924) родился в Берлине Учился у А. Гофмана в Берлине и у Р. Бунзена в Гейдельберге, где защитил докторскую диссертацию. Преподавал неорганическую химию в Берлинском университете. Впоследствии вице-президент и один из директоров Немецкого химического общества. Работал в различных областях органической химии, в частности занимался синтезом азотсодержащих циклических соединений. Изучая соединения пуринового ряда, получил этиленимин и оксазолидон из -бромэтиламина и изохинолииы из фтал ил глициновых эфиров. Синтезировал алифатические и ароматические кетоны из фталилглицинхлорида, а также хиназолин из -нитробензиламина.

Образование первичных аминов взаимодействием органических галоидпроизводных с фталимидом калия и последующим гидролизом полученных -замещенных фталимида обычно называется синтезом Габриэля.

Одним из первых соединений, полученных Габриэлем поэтому методу, был бензиламин. При нагревании фталимида калия с хлористым бензилом при 170—180° образуется -бензилфтал-имид:

Гидролиз -бензилфталимида дымящей соляной кислотой при 200° приводит к получению бензиламина и фталево кислоты:

Метод Габриэля используют при синтезе различных аминосоединений, в том числе алифатических моно- и диаминов, аминокислот и т. д. Метод является специфическим для получени первичных аминов.

В 1926 г. Инг и Манске предложили модификацию метода Габриэля, значительно облегчающую расщепление промежуточных -замещенных фталимида. По этому варианту -замещенный фталимид обрабатывают гидразингидратом, получая С-заме-щенный фталилгидразид (I), который легко разлагается разбавленной соляной кислотой с образованием первичного амина и гидразида фталевой кислоты:

Фталилгидразид (I) получают при кипячении спиртового раствора -замещенного фталимида с эквивалентным количеством гидразингидрата. Затем спирт отгоняют и остаток нагревают на паровой бане с 10%-ной соляной кислотой. Гидразид фталевой кислоты отфильтровывают, а в растворе получают хлоргидрат первичного амина. Выходы первичных аминов по этому методу обычно очень высокие.

Позднее было показано, что диметилформамид является превосходным растворителем для конденсации фталимида калия с органическими галоидпроизводными. Для таких реакционно-способных галоидпроизводных, как, например, фенацилбромид, реакция в диметилформамиде сопровождается выделением тепла и заканчивается в течение 10 мин. Выход фталимидацетофенона достигает 92%. Для малоактивных галоидпроизводных конденсацию необходимо проводить при повышенной температуре.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)