РЕАКЦИЯ ЧИЧИБАБИНА

Александр Евгеньевич Чичибабин (1871—1945) родился в местечке Куземино Полтавской губернии. В 1892 г. окончил Московский университет; ученик В. В. Марковникова. С 1899 г. ассистент кафедры химии Московского сельскохозяйственного института, возглавляемой И. А. Каблуковым. С 1901 г. приват-доцент Московского университета. В 1903 г. защитил магистерскую диссертацию, с 1908 г. профессор органической химии Московского высшего технического училища. В 1926 г. избран членом-корреспондентом, а в 1928 г. дейст вительным членом АН СССР. В 1930 г. уехал за границу, где и умер в 1945 г. Основные работы А. Е. Чичибабина посвящены изучению химии пиридина и других азотсодержащих гетероциклов, а также установлению строения и синтезу ряда алкалоидов. Известны также исследования в области свободных ароматических радикалов, метод получения альдегидов через магнийоруанические соединения и др. Своими работами А. Е. Чичибабин способствовал созданию и развитию отечественной химико-фармацевтической промышленности. А. Е. Чичибабии является автором широко известного курса «Основные начала органической химии», выдержавшего много изданий. В 1925 г. А. Е. Чичиби бину была присуждена большая премия им. А. М. Бутлерова, а в 1926 г.— премия им. В. И. Ленина.

Реакцией Чичибабина называется взаимодействие азотсодержащих гетероциклов с амидом натрия, приводящее к образование -аминопроизводиых. Эта реакция, открытая в 1914 г. на примере получения -аминопиридина, протекает по схеме:

Синтез -аминопроизводных всегда сопровождается образованием небольших количеств -аминопроизводкых, -диамино производных, дипиридилов и диниридиламинов.

При взаимодействии пиридина с избытком амида натрия основным продуктом реакции является 2,6-диаминопиридин. Если оба

а-положения пиридинового кольца заняты, то аминогруппа вступает в у-положение. Так, из 2,6-диметилпиридина получается 4-амино-2,6-диметилпиридин.

Предполагается, что первая стадия реакции Чичибабина заключается в присоединении амида металла по связи полученный продукт присоединения превращается в металлическое производное амина либо путем внутримолекулярной перегруппировки, либо при разложении на амин и гидрид металла, которые затем реагируют между собой:

Этот механизм реакции позволяет объяснить побочное образование -аминопроизводных (-присоединение) и отсутствие В-ами-нопроизводных. При реакции с хинолином удалось доказать образование нестойкого продукта присоединения.

Как правило, препаративное значение реакции Чичибабина ограничивается получением производных пиридина, хинолинг? и изохинолина, так как для других азотистых гетероциклов вы ходы аминопроизводных незначительны.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)