СИНТЕЗ ГИДАНТОИНОВ ПО БУХЕРЕРУ
Синтез гидантоинов по Бухереру состоит в образовании гидантоинов при взаимодействии карбонильных соединений с синильной кислотой (цианистым натрием или калием) и карбонатом аммония:
Согласно механизму этой реакции, предложенному Бухерером, последовательно образуются циангидрин (I), -аминони-трил (II) и продукт его карбоксилирования (III):
Последний продукт циклизуется и перегруппировывается в гидантоин (IV);
Для получения веществ, обладающих антиконвульсивным действием, по методу Бухерера было синтезировано большое число различных гидантоинов. Генц и Лесли описали синтез ряда -замещенных -бензгидрилгидантоинов:
Бухерер пытался распространить данный метод на получение дитиогидантоинов, однако осуществить это ему не удалось. Только в 1947 г. Каррингтон показал, что 5,5-дизамещенные 2,4-ди-тиогидантоины могут быть синтезированы кипячением смеси кетона, сероуглерода и цианистого аммония в водном растворе метилового спирта: -
В результате обработки 2,4-дитиогидантоинов аммиаком или первичными аминами получаются соответствующие 4-иминопро-изводные, которые при кислотном гидролизе превращаются в 5,5-дизамещенные 2-тиогидантоины:
Из пиридинальдегидов получаются В случае 2-пиридинальдегида был выделен промежуточно образующийся оксазол.
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)