РЕАКЦИЯ ДЭКИНА

Генри Драйздол Дэкин (Henry Drysdale Dakin, 1880-1952) родился в Лондоне. Изучал химию у Ю. Коэна в университете в Лидсе, где в 1907 г. получил степень доктора философии. Исследовательскую работу начал в Листеровском институт профилактической медицины. Во время первой мировой войны уехал во Францию, где открыл возможность применения раствора гипохлорита (раствор Дэкина) для обработки ран. Продолжал исследования в Нькг Йорке, работая консультантом в институте терапевтических исследований Мерка. Один из крупнейших ученых-биохимиков. Открыл многие ферменты. Его исследования действия ферментов привели к развитию понятия ферментно-субстратного соединения. Известен также работами по метаболизму. Он показал, что аминокислоты дезаминируются и декарбоксилируются перекисью водорода, получил экспериментальное доказательство -окисления жирных кислот, предположенного Кнупом. В 1928 г. совместно с Р. Вестом (врач-клиницист) синтезировал -ациламинокетоны действием уксусного ангидрида на пиридин и -аминокислоты. За свои труды удостоен многих наград, в частности Королевское общество присудило ему медаль Дэви. Ему присвоены почетные степени Иельским, Лидским и Гейдельбергским университетами.

При обработке щелочного раствора или -оксибензальде-гида (или соответствующего оксикетона; разбавленной перекисью водорода образуются многоатомные фенолы. Таким путем, например, -оксибензальдегид превращается в гидрохинон:

Этот метод окисления оксикарбонильных соединений получил название реакции Дэкина, которая широко применяется для получения многоатомных фенолов из встречающихся в природе ароматических оксиальдегидов.

Окисление -ванилина разбавленной перекисью водорода (в атмосфере инертного газа) приводит к 1-монометиловому эфиру пирогаллола (выход 80%):

Примером реакции Дэкина с использованием кетона является образование 3,4-диоксифенилацетонитрила (II) из 5-цианометил-2-оксиацетофенона (I):

Окислением 2-окси-3,4-диметилацетофенона перекисью водорода в водном растворе гидроокиси тетраметиламмония получен 3,4-диметилпирокатехин (III) с выходом 25%:

В водном растворе едкого кали выход фенола III всего 2,5%, а в тритоне В (гидроокись бензилтриметиламмония) выход достигает 18%.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)