ПЕРЕГРУППИРОВКА СТИВЕНСА
Томас С. Стивене (Thomas S. Stevens) родился в 1900 г. в г. Ренфру (Шотландия). Учился в университете в Глазго, затем у В. Г. Перкина в Оксфордском университете, где защитил докторскую диссертацию. В настоящее время преподает органическую химию в Шеффилдском университете. В основном занимается изучением алкалоидов и механизмов реакций, особенно молекулярных перегруппировок.
В 1928 г. Стивене показал, что фенацилбензилдиметиламмо-нийбромид (I) в водных растворах под влиянием амальгамы натрия или при нагревании с разбавленным раствором едкого натра перегруппировывается (с перемещением бензильной группы) в производное адетофенона (II):
Электроотрицательные заместители в бензольном ядре фенацильной группы затрудняют перемещение бензильной группы от атома азота к соседнему атому углерода, в то время как те же заместители в ядре бензильной группы ускоряют перегруппировку.
Бревстер и Клайн исследовали стереохимию перегруппировки и подтвердили представления Стивенса о том, что в данном случае происходит миграция бензильной группы. В этих работах показано, что перегруппировка -фенацил-а-фенилэтилдиметил-аммонийбромида (III) в аминокетон IV сопровождается незначительной рацемизацией: