Задача
Определить «коэффициент диффузии по размерам» для выпадения вещества из пересыщенного (но все еще слабого) раствора; зародыши предполагаются сферическими.
Решение. Напомним термодинамические формулы. Критический радиус зародыша при его выпадении из пересыщенного раствора
(см. V, § 162, задача 2), где в данном случае
— химический потенциал и молекулярный объем вещества зародыша, а
— химический потенциал растворенного вещества в растворе; последний дается формулой
, где с — концентрация. Введя концентрацию
насыщенного раствора над плоской поверхностью растворяемого вещества согласно
имеем
последнее равенство относится к слабым растворам. Таким образом, критический радиус
Формула же
определяет концентрацию
насыщенного раствора над сферической (радиуса а) поверхностью растворяемого вещества.
Подвод вещества к растущему надкритическому зародышу осуществляется диффузией из окружающего раствора. В стационарном режиме сферически-симметричное распределение концентрации
вокруг зародыша радиуса а определяется решением диффузионного уравнения
с граничными условиями
(заданное значение концентрации пересыщенного раствора) и
Отсюда
и диффузионный поток по направлению к зародышу:
в последнем равенстве использована формула (2).
Если концентрация определена как число растворенных молекул в единице объема, то
есть число молекул, осаждающихся в 1 с на поверхности зародыша. Тогда
и, согласно (99,12),