17.10. Необходимость изомеразы и эпимеразы для окисления ненасыщенных жирных кислот
Обратимся теперь к окислению ненасыщенных жирных кислот. Многие из происходящих при этом реакций идентичны таковым для насыщенных жирных кислот. Действительно, для расщепления большого числа ненасыщенных жирных кислот требуются только два добавочных фермента-изомераза и эпимераза.
Рассмотрим окисление пальмитолеата. Эта ненасыщенная жирная
-кислота, имеющая одну двойную связь между
активируется и транспортируется через внутреннюю митохондриальную мембрану таким же образом, как пальмитат. Пальмитолеил-СоА претерпевает далее три цикла расщепления, катализируемые теми же ферментами, что и окисление насыщенных жирных кислот. Однако
образуемый в третьем цикле, не является субстратом для ацил-СоА -дегидрогеназы. Наличие двойной связи между
предотвращает образование другой двойной связи, между
Это препятствие преодолевается с помощью новой реакции, которая сдвигает положение и конфигурацию цис-А2-двойной связи. Под действием изомеразы эта двойная связь превращается в
связь. Последующие реакции подобны реакциям пути окисления насыщенных жирных кислот, когда
является обычным субстратом.
Для окисления полиеновых жирных кислот необходим и второй добавочный
мент. Активированная ненасыщенная жирная
-кислота с двойными
и
претерпевает два цикла деградации по пути окисления насыщенных жирных кислот. Затем
гидратируется
гидратазой, тем же ферментом, который гидратирует двойную транс-А2-связь при окислении насыщенных жирных кислот. Однако гидратирование двойной
дает D-изомер
который не может служить субстратом для
-дегидрогеназы. Это затруднение снимается эпимеразой, обращающей конфигурацию гидроксильной группы при