15.10. Активированный дигидроксиацетон переносится трансальдолазой в виде шиффова основания

Трансальдолаза переносит содержащий три атома углерода дигидроксиацетон от кетозы-донора к альдозе-акцептору. Этот фермент в отличие от транскетолазы не содержит простетической группы. При взаимодействии между карбонильной группой кетозы-субстрата и -аминогруппой лизина активного центра трансальдолазы образуется шиффово основание. Этот вид кова-лентного фермент-субсгратного промежуточного продукта подобен тому, который образуется при фруктозобисфосфат-альдолазной реакции на гликолитичсском пути.

Шиффово основание становится протониро-ванным, связь между расщепляется, и происходит высвобождение альдозы.

Отрицательный заряд на дигидроксиацето-не стабилизируется путем резонанса. Положительно заряженный атом азота шиффова основания действует как улавливатель электронов. Атом азота играет такую же роль в трансальдолазе, как азот тиазольного кольца в транскетолазе.

Шиффово основание между дигидрокси-ацетоном и трансальдолазой является стабильным до тех пор, пока не произойдет связывания соответствующей альдозы. Карбанион дигидроксиацетонового компонента реагирует тогда с карбонильной группой

альдозы. Происходит гидролиз шиффова основания и освобождение кетозы в качестве продукта.