Реакции между енаминами и эфирами ацетилендикарбоновых кислот [например, диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты (ДМАД)] дают циклобутеновые интермедиаты, которые при нагревании превращаются в циклические соединения за счет объединения двух углеродных колец в одно в результате разрыва связи в циклобутеновом кольце. Это интересное превращение было использовано как синтетический путь к соединению (145)—аналогу встречающегося в природе стеганона; в качестве исходного вещества был использован енамин (144) (уравнение 92) [215]:
Ацетилены вступают в реакцию Дильса—Альдера с разнооб-разными диенами с образованием 1,4-дигидроароматических производных, как, например, в синтезе аддукта (146) (уравнение 93), используемого для построения скелета маразмовой кислоты [216]. Внутримолекулярный вариант реакции Дильса — Альдера с использованием ацетиленовых диенофилов также широко применяется в синтезе, например для получения лактона (148) из цини-амилфеннлпропиолата (147) (уравнение 94):
Присоединяя 
-диполярные компоненты к ацетиленам [211], можно получить ряд пятичленных гетероциклов, например пиразолы из диазометана, триазолы из азидов и изоксазолы из нитрил-оксидов, например (150) из (149) [211, 218, 219] (уравнение 95):
Присоединение карбенов к ацетиленам во многих случаях ведет к циклопропенам, как, например, в синтезе встречающейся в природе стеркуловой кислоты [220], однако может дать также бициклобутаны и продукты внедрения по связи С-Н в случае терминальных ацетиленов.
(уравнение 89), фотохимическим путем [213], например 
(уравнение 90) или в присутствии кислот Льюиса [214], например 
(уравнение 91).
