2.3.3. СОПРЯЖЕННЫЕ ПОЛИЕНЫ

По мере увеличения числа двойных связей сопряженные полнены становятся все более неустойчивыми. Кроме группы каротиноидов были синтезированы поливны, содержащие до 12 сопряженных дизамещенных двойных связей.

Наиболее подходящие методы синтеза этих полиенов включают: 1) реакцию Виттига с участием полиненасыщенных моно- и диальдегидов или полиненасыщенных моно- и дифосфониевых солей; так, например, осуществлен синтез асперенона (62), полиенового пигмента, выделенного из грибов (уравнение 45) [90]; 2) селективное восстановление сопряженных полиениновых соединений, полученных в свою очередь реакциями конденсации ацетиленов; так, например, был синтезирован бактериальный пигмент флексирубин (63) (уравнение 46) [91]; 3) прототропную перегруппировку алкенинов, катализуемую основаниями; так, например, был получен полиен кортикроцин (64) (уравнение 47) [92].

Неустойчивость и легкость изменения конфигурации высших сопряженных полиенов ограничили развитие стереоспецифических методов синтеза этого класса соединений.

Использование фосфоранилидов и -ненасыщенных альдегидов для получения полностью -сопряженных полиенов хорошо иллюстрируется синтезом триена с полностью -конфигурацией (67) из (65) и (66) (уравнение 48) [29].