2.6.2.3. Валентная таутомерия типа норкарадиен — циклогептатриен (метод Фогеля)
Фогель с сотрудниками синтезировали многочисленные мости-ковые 
и [14] аннулены, используя в качестве конечной стадии синтеза норкарадиен-циклогептатриеновую валентную таутомеризацию. Так, 
был приготовлен способом, приведенным на схеме (13) [21].
Изотетралин (34), приготовленный восстановлением нафталина по Бёрчу, был обработан хлороформом и трет-бутилатом калия, и полученный продукт присоединения дихлоркарбена (35) далее дехлорировали натрием в жидком аммиаке, что дало (36). Бромирование (36) привело к тетрабромиду (37), который при дебромировании спиртовым едким кали был превращен в (13) — по-видимому, через его норкарадиеновый таутомер. Стадию бромирования — дебромирования можно с успехом заменить прямым окислением (36) до (13) с помощью дихлордицианохинона (ДДХ). 1,6-Оксидо- и 1,6-имино 
могут быть получены при использовании различных вариантов этого способа.
Анти-1,6: 
-бисметано [14] аннулен (42) был синтезирован аналогичным образом из гексагидроантрацена (38), как показано на схеме 
14].
Бискарбеновый аддукт (39) был превращен в (40) бромирова-нием — дегидробромированием, а затем (40) бромировался 
-бромсукцинимидом в (41). Дебромирование (41) иодидом натрия в ацетоне дало (42). Та же схема синтеза оказалась неудачной при попытке получения син-1,6: 
-бисметано [14] аннулена (43), но пропано [14] аннулен (44, 
и ряд родственных систем были получены при соответствующей модификации метода. Метод был распространен на синтез 
-электронных 
-систем, а именно 
и 
аннулена (46), полученных присоединением карбена к (36), с последующим расширением кольца и дегидрированием [22].
В принципе метод Фогеля можно распространить на все линейные аннулены, закрепленные метиленовыми мостиками, но синтез более крупных членов ряда ограничен доступностью исходных ароматических соединенней и возрастанием числа стереоизомерных карбеновых аддуктов. Однако последняя проблема была недавно решена благодаря разработке новых методов синтеза, описанных в следующем разделе.
