2.1.9.2. Нитрование

Алканы реагируют с азотной кислотой или в газовой фазе с образованием нитропроизводных; обычно образуются смеси продуктов нитрования. Имеющиеся данные наводят на мысль о радикальном механизме реакции. Газофазное нитрование пропана дает 1- и -нитропропаны, нитроэтан и нитрометан; образование нитрометана и нитроэтана указывает на то, что при нитровании проходит также расщепление С—С-связи.

Нитрование алканов возможно также в условиях, благоприятствующих образованию ионных интермедиатов. Ола и Лин установили, что электрофильное нитрование метана и этана можно осуществить, используя устойчивые нитрониевые соли, например , в апротонных растворителях, таких как смесь метиленхлорида с сульфоланом, хотя выходы нитрометана и нитроэтана невелики. В растворах в HF или были получены гораздо более высокие выходы продуктов нитрования. Предложенный для нитрования механизм включает электрофильную атаку катионом С—Н-связи в алкане [135].