2.3.10.4. Реакции присоединения

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту; гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны

Катализуемое щелочами присоединение метанола к ацетиленам ведет к виниловым эфирам. Аналогичным образом можно присоединить к ацетиленам тиолы, в случае сопряженных диацетиленов образуются тиофены [188].

Бромирование тройной связи дает сначала ди-, а затем тетрагалогениды. Хлор, растворенный в тетрахлорэтане, реагирует в присутствии с ацетиленом, образуя ряд хлорированных углеводородов (например, ), которые используются как промышленные растворители. До недавнего времени гидрохлорирование ацетилена в присутствии хлорида представляло собой важный промышленный путь к винилхлориду.

Радикальное присоединение к тройной связи идет менее легко, Чем к алкенам [189], однако известен ряд внутримолекулярных радикальных реакций присоединения по тройной связи, которые приводят [190, 191] к ряду интересных циклических продуктов, например (132) из (131) и (134) из (133) (уравнения 84 и 85):