2.8.3. АРИНЫ

Арины представляют собой короткоживущие высоко реакционноспособные бифункциональные интермедиаты, которые формально образуются при отрыве двух ортоводородных атомов от ароматического кольца. Сам дегидробензол изображают различными формулами (93), из которых наиболее общепринята (93а), от которой берет начало "ин"-номенклатура. Хотя в молекуле отсутствует истинная тройная связь, которая изображена в формуле (93а), "ин"-номенклатура вполне уместна, поскольку химические превращения аринов во многих отношениях аналогичны реакциям высоко реакционноспособных алкинов.

Хотя химические реакции, включающие арины, были осуществлены более 100 лет назад и время от времени высказывались предположения о возможности таких интермедиатов, только в 1953 г. были получены убедительные доказательства существования дегидробензола. Используя -меченые соединения, Робертс разрешил старую загадку о месте вхождения заместителя при реакциях арилгалогенидов с амидами металлов и показал, что реакция протекает по механизму «элиминирования-присоединения» (отщепления-присоединения) [схема (61)] через первоначальное образование дегидробензола (94) с последующим присоединением аммиака с образованием равных количеств продуктов (95) и (96).

Вскоре после этого Хьюсген представил доказательства в пользу существования -дегидронафталина, а Виттиг показал, что дегидробензол, генерированный из фторбромбензола действием амальгамы лития, реагирует с такими диенами, как фуран [схема (62)] с образованием эндоксида (97). Эти основополагающие работы положили начало 20-тилетнему интенсивному изучению условий образования и синтетического использования аринов [89].

В противоположность этому относительно мало внимания было уделено изомерным 1,3- и -дегидробензолам (98) и (99). Хотя химия этих соединений интересна и многообещающа, до сих пор не существует легких способов их генерации, и они мало используются в синтезе. Эти частицы часто называют и -дегидробензолами, однако такая номенклатура едва ли оправдана, поскольку они не имеют никакого сходства с алкинами, ни по структуре, ни по реакционной способности.