3.2.5.2. Галогенирование в ароматических системах

Хорошо известны два подхода к галогенированию ароматических систем. В первом случае ароматическое кольцо активируют электроноакцепторными заместителями [уравнение 50], способствующими протеканию реакции , т. е. замещению через присоединение-элиминирование, которое будет рассмотрено позже. Во втором случае галогенид-ион замещает азот в диазониевых солях [42], сюда относятся различные варианты реакций Зандмейера, Гаттермана и Бальца-Шимана [7—10, 43], иллюстрируемые уравнениями (51) — (53).

Таблица 3.6. Примеры реакций нуклеофильного галогенирования

Продолжение табл. 3.5.

Продолжение табл. 3.5.

На схемах (54), (55) в качестве примеров приведены фотолиз тетрафторбората диазония [44] и диазотирование в необычной системе пиридин — полигалогенфторид [45].

Относительно новая методика контролируемого фторирования на платиновом аноде [46] позволяет получать (20) или (21) [схема (56)]. Реакция протекает, вероятно, через промежуточное образование катион-радикала. Полагают, что катион-радикалы образуются также при фторировании ароматических систем дифторидом ксенона [47].

Другие примеры нуклеофильного галогенирования приведены в табл. 3.6.