3.6.1.4. Перенос электрона

После открытия радикально-цепного механизма замещения в -нитробензилхлориде (см. разд. 3.3.3.6) Баннетт с сотр. [195] предложили аналогичный механизм для объяснения удивительно легкого замещения при действии нуклеофила на так называемые дезактивированные арилгалогениды [схема (236)].

Доказательством того, что некоторые из таких реакций протекают по радикально-цепному механизму, является падение скорости реакции при добавлении ингибиторов радикалов, а также ускорение реакции при фотооблучении [195, 196]. Во многих случаях для проведения нефотохимических реакций с успехом использовали щелочные металлы в жидком аммиаке, однако жидкий аммиак и ряд других растворителей может быть использован и для проведения фотоиндуцированных реакций [196].

Ряд примеров таких реакций приведен на схемах (237-242) (соответственно по работам [195] (две первые схемы) и ).

Генерацию анион-радикалов из галогенаренов можно осуществить электрохимическим восстановлением (схемы 243, 244) [202]; постулируются факторы, способствующие радикально-цепному механизму при нуклеофильном замещении [201].