2.5.12. РЕАКЦИИ АРЕНОВ С СИНГЛЕТНЫМ КИСЛОРОДОМ [162]

Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя аддукты типа аддуктов Дильса — Альдера. Реакция проходит исключительно в мезо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж» денный триплет. В таком состоянии краситель передает далее энергию молекулярному кислороду в основном состоянии (триплет), и возникает возбужденный синглетный кислород (Юг). Синглетный кислород можно генерировать также путем разложения аддукта трифенилфосфита с озоном при (уравнение 210).

Аналогично для термического генерирования синглетного кислорода можно использовать аддукт синглетного кислорода с 9,10-дифенилантраценом.

Имеется очень много работ по фотоперокислению производных антрацена и нафтацена. Все эти реакции относятся к типу, приведенному в уравнениях (211) и (212) для 9,10-дифенилантрацена и рубрена, соответственно, анти-. Парациклонафтан реагирует с синглетным кислородом в метаноле (уравнение 213) [163]. Полагают, что реакция проходит как внутримолекулярная конденсация Дильса — Альдера транс-аннулярного пероксида (178) с образованием (179), который затем подвергается сольволизу и превращается в конечный продукт.