2.5.18. АЗУЛЕНЫ И НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ
Азулен (24) является изомером нафталина. Энергия стабилизации ароматической системы азулена достаточно высока (72 
), хотя значительно ниже, чем у нафталина (133 
). Частично причиной этого является, несомненно, напряжение в 
-скелете азулена, которое отсутствует в нафталине. Некоторые производные азулена получают в больших количествах дегидрогенизацией сесквитерпенов. Так, 
получают из 
-ветивона (229), который является компонентом ветиверового масла из Vetiveria zizanoides.
Недавно было опубликовано много интересных работ по синтезу и свойствам азулена и родственных соединений [228]. Так, термолиз фульвена (230) в присутствии основания дает азулен (уравнение 263). Аценафтилен (232) можно получить аналогичным путем (уравнение 264) из диенамина (231).
Многие попытки получить пентален (233)-бициклический аналог циклооктатетраена — были неудачными. Это, однако, не удивительно, поскольку плоская 
-электронная структура должна быть в лучшем случае слабоароматической или неароматической, а в худшем — антиароматической. Следует отметить два успешных синтеза. Так, флеш-термолиз в вакууме производного фульвена (234) при 
(продукты реакции собирали при 
) привел к образованию метилпенталена (235) (уравнение 265) [229].
Диметилпентален, показанный в уравнении (266), образовался при 
из четвертичного иодметилата; очевидно, что он имеет короткое время жизни, поскольку из реакционной смеси был выделен только димер (236) [228б].
Циклопент 
был также приготовлен элегантным синтезом (уравнение 267) с использованием альдиминовой соли (237). Трициклическое соединение (239) представляет собою значительный интерес как таутомер сильно кислого флуорадена (240). Соединение (239) было получено путем, показанным в уравнении (268), и было депротонировано действием метиллития. За счет репротонирования регенерируется исходное соединение, а реакции конденсации аниона, например, с бензофеноном, проходят в положение 1.
Известны многие интересные примеры реакций небензоидных ароматических соединений; рекомендуем читателю обратиться к многим превосходным обзорам по этому вопросу.
ЛИТЕРАТУРА
