2.4.4. АНТИАРОМАТИЧНОСТЬ

Выше мы пытались различить ароматические и неароматические соединения и выработать критерии, которые можно было бы использовать для этой цели. В середине 1960-х годов на основании экспериментальных и теоретических данных было предположено, что существует еще одна группа соединений, которые являются антиароматическими системами, т. е. системами, дестабилизованными за счет делокализации [45, 46]. Так, было найдено, что циклопропенил-анион (30) менее устойчив, чем циклопропил-анион (31), хотя первый представляет собой аллильный анион [47]. Было предположено также, что делокализованный плоский квадратный циклобутадиен (32) менее устойчив, чем локализованная прямоугольная форма (33) [46, 48].

Понятие антиароматичности кажется, на первый взгляд, несколько странным, однако необходимо помнить, что свойства молекулы сравниваются с модельной системой. Антиароматическая молекула находится, таким образом, в основном состоянии, но это состояние обладает большей энергией, чем энергия рассчитанная или найденная для модельной системы. Основное состояние цикло-пропенил-аниона имеет более высокую энергию, чем энергии модельных систем — циклопропил- и аллил-анионов [47]. Аналогичным образом, циклобутадиен в основном состоянии будет иметь более высокую энергию, чем модельная система [48]. Можно ожидать, что антиароматические соединения имеют свойства, противоположные свойствам ароматических соединений, и что к ним можно применять критерии, обсужденные в разд. 2.4.3, но с обратными заключениями! В последующих параграфах этого раздела эти критерии будут вновь рассмотрены под другим углом зрения.