3.3.4. Восстановление

В некоторых случаях алкилгалогениды можно восстанавливать каталитическим гидрированием [88], однако как правило, алкилгалогениды восстанавливаются значительно труднее арил-, аллил-, или винилгалогенидов. Апилгалогеннды очень легко восстанавливаются по Розенмунду [уравнение (114)]. Считают, что замещение галогена с помощью алюмогидрида (дейтерида) лития или боргидрида натрия протекает по механизму [88—90]. Однако в случае третичных галогенидов установлено, что реакция проходит по типу элиминирования-гидроборирования [схема (117)].

Применение комплексов металлгалогенидов ограничено системами, чувствительными к нуклеофильной атаке, и поэтому полезной альтернативой является использование гидридов триалкилолова [88]. Эти реагенты принимают участие в интересной свободнорадикальной реакции, включающей радикальную атаку на галоген [схемы (118), (119)]. В современной модификации этой реакции гидрид олова получают situ из борогидрида и хлорида олова (уравнение 120). Некоторые типы реакций восстановления, включающие в качестве интермедиатов -галогенциклопропильные радикалы, проходят стереоспецифично, что указывает на малую скорость инверсии промежуточно образующегося радикала (кравнение 121).

Некоторые другие методы восстановления [88] представлены уравнениями (122) — (127) ( соответственно по работам ). Они включают электролиз, действие металлов в протонных растворителях и реакции с металлоорганическими соединениями.