3.3.5. Замещение на металлы

Замещение галогенов на металл с образованием металлорганических соединений рассмотрено в подробных обзорах [98], поэтому в этом разделе будет обращено внимание только на некоторые интересные аспекты таких реакций.

Процесс образования реактивов Гриньяра был исследован методом ХИДПЯ на ядрах и оказалось, что реакция имеет радикальную природу [99]. Ход реакций с участием реактива Гриньяра можно изменить добавлением соединений переходных металлов (уравнение 129) [100].

Во многих случаях, например для реакций обмена [схемы (130) и (131)] вместо реактивов Гриньяра удобнее применять литийорганические соединения [101], которые теперь выпускаются промышленностью.

Очень привлекательным, по мало изученным процессом является образование полилитиевых производных [102]; два примера приведены на схемах (132) и (133).

В последние годы все более широкое применение находят медь-органические соединения, которые обычно синтезируют с помощью гриньяровских или литийорганическнх производных, хотя в некоторых случаях их можно получить непосредственно [103, 104], как показано на схемах (134) и (135).