3.6.2. Перегруппировки

3.6.2.1. Перегруппировки под действием кислот Льюиса

Так же как и в случае алкилароматических систем, в присутствии кислот Льюиса наблюдаются перегруппировки и диспропорционирование галогенароматических соединений. При изучении этих реакций было установлено, что, как правило, атом фтора не способен к миграции, миграция хлора проходит вероятнее всего внутримолекулярно, а бром может мигрировать, как внутри-, так и межмолекулярно [203]. Иодпроизводные в этих условиях склонны к диспропорционированию [204].

Например, изомеризация фторхлорбензолов, катализируемая хлоридом алюминия, активированным водой, протекает как внутримолекулярный -сдвиг хлора в промежуточном -комплексе (89) [схема (245)]. Равновесная смесь содержит 4% орто-, 64% мета- и 32% пара-фторхлорбензолов [205].

Сходным образом в результате медленного 1,2-сдвига брома проходит изомеризация м-бромфторбензола, катализируемая бромидом алюминия, активированным водой. Однако изомеризация о- и -бромфторбензолов протекает путем быстрой внутримолекулярной миграции брома [схема (246)] с последующей существенно более медленной перегруппировкой в равновесную смесь, содержащую 5% орто-, 63% мета- и 32% пара-бромфторбензола.