2.2.2.11. Реакции винильных производных

Выше уже упоминались реакции восстановления винилгалоге-нидов до олефинов (см., например, уравнение 34). Более важное значение имеют реакции конденсации «типа Вюрца», приводящие к построению нового углеродного скелета (уравнения 76 и 77). За последние годы особенно полезными и популярными реагентами для проведения реакций этого типа стали медьорганические соединения [53] (уравнения 78 и 79).

В последнее время в синтезе олефинов нашли применение ви-нилбораны и комплексы винилборонатов [54]. Такие реакции обладают большими потенциальными возможностями, поскольку исходные соединения легко получают гидроборированием соответствующих ацетиленов. Приведенные ниже примеры дают некоторое представление об области их применения: 1) синтез цис- алкенов из алкинов (уравнение 80); 2) получение транс-алкенов из -бромалкинов (уравнение 81); 3) приготовление и протонирование алкенилборанов из алкенилборонатов (уравнения 82 и 83). Каждый из рассмотренных примеров включает миграцию алкильной группы от бора к соседнему электронодефицитному атому углерода. Так, полагают, что на последней стадии в уравнении (80) происходит образование соединений (66) и (67). Известны также родственные реакции винилаланов и -аланатов (основные ссылки см. в [55]).

Можно провести стереоспецифический протолиз винилсиланов с десилилированием с сохранением конфигурации (уравнение 84), и поскольку синтез винилсиланов часто можно осуществить стереоспецифично, эта реакция может представить интерес с синтетической точки зрения.

Заканчивая раздел, посвященный синтезу олефинов, следует отметить, что изомеризация может оказаться полезной для препаративных целей, если один из изомеров существенно более устойчив, чем остальные. Изомеризация олефинов рассматривается в разделе 2.2.3.7.