ГАШЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ
В структуре люминофоров могут быть созданы такие условия (или вызваны такие процессы), при которых энергия возбуждения переходит не в энергию люминесцентного излучения, а, например, в тепловую энергию. Осуществление безызлучательных переходов из возбужденных состояний в нормальные называется тушением (или гашением) люминесценции. Тушение может быть вызвано: повышением температуры; посторонними примесями (соли галоидных кислот, ионы серебра, железа и др.); помещением в среду, обладающую гасящим свойством (газообразный кислород, электролиты); переводом в другое агрегатное состояние (из твердого состояния в парообразное или в раствор); изменение концентрации раствора и др. По предложению В. Л. Лёвшина, различают:
1) внешнее тушение, при котором энергия возбужденных молекул, способных к люминесценции, передается молекулам, не обладающим этим свойством. Такой способ тушения не сопровождается изменениями в свойствах люминесцирующего вещества, их спектров поглощения и излучения;
2) внутреннее тушение, обусловленное процессами, происходящими внутри люминесцирующей молекулы, например превращение поглощенной энергии возбуждения сначала в энергию колебаний частей молекулы, а затем в тепловую энергию; переход молекулы в другую модификацию с потерей люминесцентной способности и т. п.
По классификации С. И. Вавилова, тушением первого рода называется уменьшение выхода фотолюминесценции в результате воздействия на невозбужденные молекулы, а второго рода — на возбужденные молекулы (в частности, внешнее тушение относится к второму роду).
Если гасящее действие обусловлено взаимодействием двух молекул, то оно будет сильно зависеть от времени существования возбужденного состояния одной из них; чем больше это время, тем больше вероятность реализации гасящего взаимодействия.
При длительном возбуждении люминофоров возможно установление равновесия между излучением и поглощением, при котором за некоторый промежуток времени
вещество будет получать извне такую же энергию, какую расходует на люминесцентное излучение и на безызлучательные потери. Возможно также и явление «насыщения» люминесценции: при очень мощном внешнем воздействии все люминесцирующие центры могут оказаться возбужденными и поэтому дальнейшее увеличение интенсивности внешнего воздействия не сможет вызвать увеличения яркости люминесцентного свечения,