6.5. СОЛЕВЫЕ ЭФФЕКТЫ В СИЛЬНО ДИССОЦИИРУЮЩИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Электролиты, которые не входят в стехиометрическое уравнение реакции сольволиза, тем не менее могут оказывать значительное влияние на ее скорость. Эти эффекты специфичны для разных электролитов и слишком велики, чтобы их можно было объяснить влиянием общего иона или изменением состава продуктов реакции (например, образованием азида вместо карбинола). Удельная скорость превращения трет-бутилнитрата в трет-бутиловый спирт в -ном (по весу) водном диоксане уменьшается на 4,3% при добавлении 0,108 М едкого натра, но увеличивается на 16,5% при добавлении в той же концентрации перхлората натрия. В -ном диоксане добавка 0,108 М перхлората натрия или хлорной кислоты увеличивает скорость на 37%, нитрата калия — на 16%, хлорида или толуолсульфоната натрия — только на 10% [11] (см. также [7]). В смешанных водных растворителях

типа -ного ацетона и в плохо диссоциирующих растворителях, подобных уксусной кислоте, удельная скорость обычно линейно зависит от концентрации соли. Однако в чисто водных растворах гидролиз трет-бутил-хлорида характеризуется линейной зависимостью между концентрацией соли и величиной не Когда от концентрации соли линейно зависит соль ведет себя подобно типичным катализаторам (разд. 5.26).