7.9. ПРАВИЛО ОЛСОНА — СИМОНСОНА
Олсон и Симонсон [9] показали, что в водном растворе при ионных силах 0,01-0,1 скорость реакций между одноименно заряженными ионами не зависит от заряда присутствующих ионов того же знака. Об одном примере этого эффекта сообщалось в более ранней работе Бренстеда и Дельбанко [101, которые исследовали реакцию аниона нитроуретана с гидроксилом
Как видно из данных табл. 7.1, для систем с одинаковой концентрацией иона калия удельная скорость остается постоянной, несмотря на то что ионная сила изменяется от 0,101 до 0,171.
Олсон и Симонсон установили, что скорость реакции
Таблица 7.1. Солевые эффекты в реакции аниона нитроуретаиа с гидроксилом [10].
М
в присутствии добавок
совпадает со скоростью в присутствии добавок
если концентрация перхлора-таниона остается одинаковой; большие различия в ионной силе не оказывают влияния (табл. 7.2).
Таблица 7.2. Солевые эффекты в реакции моиобромпеитамминкобальтиата с катионом двухвалентной ртути [9].
При 0,001 М концентрациях реагентов удельная скорость реакции (II) в присутствии
равна 0,472, 0,472 и 0,462 соответственно [9]. Во всех этих растворах концентрация иона калия была одинаковой, хотя ионная сила изменялась (0,0240, 0,0340 и 0,0440 соответственно). Кисс и Васе [11] показали, что в присутствии
или
удельная скорость этой реакции одинакова, если одинакова концентрация ионов магния.