4.8. ДОСТОВЕРНОСТЬ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ
Для реакций второго порядка с одним реагентом график линеен. Если этим споссбом обработать данные по гидролизу этилового эфира толуолсульфокислоты (рис. 4.3), то первые семь точек лежат так близко к прямой линии, что совершенно не очевидно, являются ли отклонения случайными или отражают реальную кривизну. Однако более подробное исследование позволяет обнаружить систематическое искривление зависимости при стандартных отклонениях в 3 раза больших, чем на рис. 4.2. Тем не менее, если экспериментатор удовлетворится данными, которые он получил за 11 ч наблюдения, когда реакция прошла на 20%, у него не возникнет серьезных сомнений в том, что она протекает по второму порядку. Но если на второй день он захочет получить следующие точки, то несомненно убедится, что реакция не описывается уравнением второго порядка. С еще большей уверенностью к этому выводу можно прийти на основании того факта, что в серии экспериментов с различными значениями начальный наклон графика изменяется обратно пропорционально вместо того чтобы оставаться постоянным, как это должно быть для реакции второго порядка. В самом деле, если
Рис. 4.3. Обработка кинетических данных по гидролизу этилового эфира толуолсульфокислоты в предположении второго порядка реакции.