Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

11.11. ПРЯМЫЕ РЕЗОНАНСНЫЕ ВЗАИМОДЕИСТВИЯ

Отклонения точек, соответствующих -замещенным соединениям, от прямой на рис. 11.4 связаны со специфическим дальним взаимодействием. Оно может быть качественно охарактеризовано как резонансное взаимодействие между заместителем и реагирующей группой [28]. Так, электронное распределение в анионе -нитрофенола в значительной степени обусловлено вкладом структуры 4. Однако в самом -нитрофеноле аналогичная структура 5 имеет меньший вес.

Достигаемая таким путем значительная стабилизация аниона увеличивает его концентрацию в равновесной смеси с неионизированной формой. Аналогичное взаимодействие невозможно в -нитробензойной кислоте и ее анионе, а также в м-нитрофеноле и его анионе. Поэтому -нитрофенол оказывается более сильной кислотой, чем можно было бы ожидать на основании свойств -нитробензойной кислоты или м-нитрофенола.

Для -аминобензойной кислоты вклад структуры 6 больше, чем вклад структуры 7 для -аминоо!нзоат-аниона. Вследствие этого -аминобензойная кислота более слабая, чем можно было бы ожидать на основании свойств -аминофенола и -замещенных бензойных кислот.

Кларк и Перрин [29] называют этот эффект прямым резонансом.

1
Оглавление
email@scask.ru