Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

11.5. КОРРЕЛЯЦИИ ГЕТТЛЕРА

На рис. 11.2 по оси абсцисс отложены значения для реакции второго порядка между гидроксиламином и различными карбонильными соединениями, исследованной Фитцпатриком и Геттлером [11]. По оси ординат отложены соответствующие константы для реакций образования семикарбазонов (прямая [12], тиосемикарбазонов (прямая и гуанилгидразонов (прямая [14].

Все реакции исследовались при температуре 25 °С и pH 7. Как показал Геттлер с сотрудниками, во всех случаях имеется несомненная тенденция к линейному характеру зависимости. По сравнению с тысячекратными интервалами изменения удельных скоростей отклонения выглядят небольшими и случайными, но все же они значительно больше ошибок эксперимента.

Рис. 11.2. Корреляции Геттлера. Карбонильные соединения: 1 — ацетон; 2 — диэтилкетон; 3 — пннаколин; 4 — циклопентанон» 5 — циклогексанон; 6 — фурфурол, 7 — ацетофенон; 8 — метнлэтилкетои.

В этих опытах строение нереагирующей части карбонильных соединений изменялось в широких пределах: одни из них были циклическими, другие — нет; в некоторых рядом с карбонильной группой находились объемистые заместители; часть имела ароматические ядра, способные к резонансному взаимодействию с карбонильной группой. Но образование оксимов и различных производных семикарбазона — очень сходные реакции. При

использованных pH переходное состояние лимитирующей стадии имеет строение 1 или 2.

Очевидно, влияние групп на величину отвечающую образованию этого состояния из мало изменяется при замене остатка в гидроксиламине на остатки или

1
Оглавление
email@scask.ru