11.10. ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ

Отклонение точек, соответствующих алифатическим соединениям и -производным бензола, от прямой, построенной для и -производных, может быть объяснено (по крайней мере, в значительной степени) специфическими короткодействующими взаимодействиями, которые обычно называют пространственными. На это указывает тот факт, что отклонения исчезают, когда реакционный центр удален на более значительное расстояние от участка молекулы, в котором происходят структурные изменения. Например, для реакции (I) линейно связан с для реакции (II), причем корреляция охватывает как алифатические, так и ароматические эфиры, в том числе и -замещенные (рис. 11.1). В вероятном переходном состоянии 3 реакционный центр удален от группы

на большее расстояние по сравнению с углеродом карбоксила, который является реакционным центром при гидролизе эфиров (разд. 10.15).