Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.13. СВЯЗЬ СО СТРОЕНИЕМ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ

Влияние структурных изменений в реагенте на константу равновесия какой-либо реакции всегда можно свести к влиянию на константу равновесия такой реакции, в которой не происходит изменения числа молекул. Так, если константа равновесия реакции

а — константа равновесия реакции

то константу равновесия реакции

можно записать в виде

иона будет отражать влияние перехода от аммиака к триметиламину на диссоциацию комплекса с триметилбором.

И Браун [13] определил значения в газовой фазе при 0 и 100 С. Зная их, можно вычислить, что при , при а при температуре около для реакции (VII) равно И поступательный и вращательный вклады в равны нулю; поступательный вклад в вычисленный по уравнению (11), составляет —2,34. Вращательный вклад в также должен быть значительным и иметь тот же знак. Поэтому вклад внутренних движений в сумму должен быть существенно меньше а вклад в каждое из слагаемых этой суммы — еще меньше.

Реакция (VII) представляет собой крайний случай, когда поступательный и вращательный вклады в изменение стандартной энтропии весьма велики. В

свобода внутренних движений должна быть значительно меньше, чем в любом другом веществе, участвующем в реакции; это может привести к относительно большому отрицательному вкладу внутренних движений.

Противоположная картина наблюдается в газовой фазе для реакции

где поступательный вклад в изменение стандартной энтропии равен только а вклады от вращательных и от внутренних движений должны быть значительно меньше, чем для реакции (VII). В водном растворе изменение стандартной энтропии для реакции (VIII) составляет [14]. Ясно, что такое большое влияние обусловлено сольватационными взаимодействиями, а не свойствами веществ, формально участвующих в реакции.

Лав, Коэн и Тафт [15] убедительно показали, что члены, содержащие относительно несущественны для реакций в газовой фазе, но играют значительную роль для реакций в полярных растворителях. Например, для реакции в газовой фазе

хотя при кал. В противоположность этому для реакции в водном растворе

1
Оглавление
email@scask.ru