свобода внутренних движений должна быть значительно меньше, чем в любом другом веществе, участвующем в реакции; это может привести к относительно большому отрицательному вкладу внутренних движений.
Противоположная картина наблюдается в газовой фазе для реакции
где поступательный вклад в изменение стандартной энтропии равен только а вклады от вращательных и от внутренних движений должны быть значительно меньше, чем для реакции (VII). В водном растворе изменение стандартной энтропии для реакции (VIII) составляет [14]. Ясно, что такое большое влияние обусловлено сольватационными взаимодействиями, а не свойствами веществ, формально участвующих в реакции.
Лав, Коэн и Тафт [15] убедительно показали, что члены, содержащие относительно несущественны для реакций в газовой фазе, но играют значительную роль для реакций в полярных растворителях. Например, для реакции в газовой фазе
хотя при кал. В противоположность этому для реакции в водном растворе