12.9. ПРЕДПОЛОЖЕНИЯ

Наблюдаемые явления могут быть объяснены в рамках следующих предположений:

1. Если структурные изменения происходят достаточно далеко от реакционного центра, величины и с хорошим приближением могут считаться взаимно пропорциональными, причем одна или несколько из них могут быть близки к нулю.

2. При том же условии внутренние вклады в пренебрежимо малы. (Внутренними вкладами называются величины, соответствующие проведению реакции в разреженной газовой фазе.) При любых структурных изменениях внутренние вклады не влияют на скорость или равновесие более чем на порядок величины.

3. Внешний вклад в температурный коэффициент обычно пренебрежимо мал, если только структурные изменения не происходят вблизи реакционного центра.

4. Если нельзя пренебречь ни ни то они являются независимыми переменными.

5. Для двух реакционных серий отношение с хорошим приближением не зависит от структуры. Это несомненно справедливо, если структурные изменения далеки от реакционного центра, и, вероятно, даже в более общем случае.

6. Когда реакции серий имеют сходную природу, отношение приблизительно равно отношению даже если структурные изменения происходят вблизи реакционного центра и отношение является переменным.

7. Даже если реакции столь сходны, что предположение 6 справедливо, но структурные изменения происходят вблизи реакционного центра, отношение не будет равно отношению причем различия велики и распределены по случайному закону.