Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ПРОСТОГО ГАРМОНИЧЕСКОГО ОСЦИЛЛЯТОРА

В уравнении (10) некоторые сомножители могут быть близки к статистической сумме простого гармонического осциллятора, при колебаниях которого возвращающая сила прямо пропорциональна смещению. Однако даже те сомножители, для которых подобная близость отсутствует, качественно ведут себя сходным образом. На рис. 3.1 показано влияние температуры на некоторые важные термодинамические функции простого гармонического осциллятора. Величина которую обычно называют функцией свободной энергии, равна — а величина которую обычно называют функцией теплосодержания, равна

При низких температурах все функции равны нулю. По мере увеличения температуры быстрее всего возрастает

стандартная теплоемкость, затем — стандартная энтропия и, наконец, функции теплосодержания и свободной энергии. Однако функции свободной энергии и стандартной энтропии при увеличении температуры стремятся к бесконечности, а функции теплоемкости и теплосодержания — к некоторому пределу, в котором, как говорят, полностью возбуждены все формы движений.

Рис. 3.1.

Такой предел характерен не только для колебательных, но и для всех иных видов движения. В случае идеального газа этот предел равен для колебательного, для поступательного и или (в зависимости от формы молекулы) для вращательного движения.

Ход обсуждаемых кривых определяется величиной где классическая колебательная частота, равная

В этом выражении константа пропорциональности возвращающей силы, приведенная масса. Поэтому

при любых температурах значения всех термодинамических функций будут тем больше, чем больше сила и меньше масса.

У спектроскопистов границей между средним и дальним инфракрэсным излучением обычно считается При 300 К соответствующее значение абсциссы на рис. 3.1 близко к единице. Следовательно, при этой частоте вклад колебательной составляющей в функцию свободной энергии немного меньше а в функцию теплосодержания — немного больше этой величины. При волновых числах больше 1000 вклад в функцию теплосодержания меньше, а в функцию свободной энергии значительно меньше При волновых числах меньше 20 вклад в функцию теплосодержания равен предельной величине с точностью в то же время вклад в функцию свободной энергии становится больше

1
Оглавление
email@scask.ru