9.5. ИСТОРИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором . К 1927 г. я уже не сомневался, что: 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак; 2) в водном раетворе ионы водорода в действительности находятся в форме что аналогично в жидком аммиаке; 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле является более сильной кислотой, чем в воде; 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует определению в водном растворе относительной силы слабых оснований. Этот переворот в моих представлениях был вызван главным образом идеями Ганча [17], хотя сильное влияние оказал также Бренстед и работа Франклина по растворам в жидком аммиаке.

Опираясь на эти идеи, Дейруп и я подобрали серию перекрывающихся основных индикаторов, с помощью которой измерили кислотность различных систем — от воды до -ной серной кислоты [9]. Мы ввели понятие функции кислотности и показали, что эта характеристика кислотности оказывает существенную помощь в понимании дегидратирующего и конденсирующего действия сильных кислот. Аппаратура, которой мы располагали, состояла только из визуального колориметра и установки для определения температуры замерзания по Бекману. Именно недостатки этой аппаратуры, а отнюдь не осознанный выбор, заставили нас остановиться на таком наборе индикаторов, который в основном состоял из первичных нитроанилинов. Сейчас мы понимаем, что это была счастливая случайность и что если бы мы имели более широкий выбор, то, вполне возможно, оказались бы в полном тупике. Несмотря на недостатки аппаратуры, качество экспериментальной работы Дейрупабыло столь высоким, что его данные (за исключением относящихся к концентрации серной кислоты выше 60%) ни в чем существенном не были пересмотрены в более поздней работе с современными спектрофотометрами.