5.9. СОСТАВ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ

Для кинетически простой реакции с уравнением скорости

существует по крайней мере одно лимитирующее переходное состояние состава где растворитель. Значение которое может быть положительным, отрицательным или равным нулю, нельзя установить по кинетике реакции. Коэффициенты а, 6 и т. д. также могут быть отрицательными, положительными или даже дробными (разд. 4.2).

В отношении растворенных реагентов этот вывод является не более чем приложением правила материального баланса к переходному состоянию. В отношении растворителя он отражает тот факт, что степень связывания растворителя любым растворенным веществом является неизвестной величиной (разд. 2.16). Точнее говоря, он соответствует тому факту, что определить порядок реакции по любому реагенту можно только путем наблюдений за изменениями скорости, вызываемыми изменениями концентрации этого реагента в условиях разбавленного раствора. Однако невозможно существенно изменит концентрацию

растворителя, не нарушая пределов применимости соотношений, установленных для разбавленных растворов.

Кинетически сложную реакцию всегда можно представить как совокупность кинетически простых реакций или как совокупность кинетически простых реакций, подверженных влиянию подвижных равновесий.