3.10. ПРАВИЛО БАРКЛЕЯ—БАТЛЕРА

Согласно эмпирическому и явно приближенному правилу Барклея и Батлера, величины для переноса вещества из жидкой фазы в газовую наход ггся в линейной зависимости, если в системе отсутствуют сильные взаимодействия типа диполь-дипольного, образования

водородных связей, образования комплексов с переносом заряда и т. п. [7]. По мнению Франка |8], для температур около наилучшее значение угла наклона павно 0,00124. Значение свободного члена уравнения несколько неопределенно, так как зависит от стандартного состояния. Если для стандартного состояния концентрация и в жидкой и в газовой фазе равна то

Как следует из уравнений (2) и (3), это выражение эквивалентно зависимости

Из рис. 3.1 видно, что между функцией свободной энергии

и функцией теплосодержания

не существует линейной зависимости. Следовательно, уравнение (20) может быть линейным лишь в том случае, если в газовой фазе полностью возбуждены поступательные и вращательные движения, а в жидкой — колебания в ящике свободного объема. Тогда для раствора величина равна целочисленному кратному

Для линейности уравнения (20) также необходимо, чтобы существовала линейная зависимость между Параллелизм и даже линейная зависимость между этими величинами представляются вполне возможными, так как усиление взаимодействия между растворителем и растворенным веществом понижает для жидкости и одновременно расширяет интервалы между энергетическими уровнями колебаний, что приводит к уменьшению