5.28. ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ

Уравнение (91) идентично той форме, которую принимает уравнение Михаэлиса — Ментен при наличии подвижного равновесия фермента и субстрата с комплексом фермент — субстрат. Общая форма этого уравнения эквивалентна

Следовательно, при низких концентрациях субстрата скорость не зависит от стандартного потенциала комплекса фермент — субстрат; при высоких концентрациях субстрата скорость не зависит от стандартных потенциалов фермента и субстрата.

Зависимости, выведенные для гомогенного катализа, при некоторой модификации приложимы и к гетерогенному катализу. Величину в этих зависимостях следует заменить на где — масса катализатора, а в в раз меньше числа каталитически активных центров в единице массы катализатора. Это справедливо и в тех случаях, когда активные центры распределены по всему объему катализатора (например, при катализе ионообменными смолами [58]) или когда они расположены только на поверхности частиц катализатора. В последнем случае а равна плотности центров на единицу поверхности частиц, умноженной на отношение поверхности катализатора к его массе.

Даже в пределах одного катализатора энергия незанятого центра может широко изменяться от одного центра к другому. То же справедливо для центров, занятых молекулами реагентов, независимо от того, находятся ли они в переходном состоянии или нет. Поэтому при вычислении величины функций суммирование должно проводиться по всем подходящим разновидностям центров.