6.6. РОЛЬ РАСТВОРИТЕЛЯ

На роль растворителя в реакциях сольволиза проливает свет влияние небольших добавок воды при алкоголизе бензгидрилхлорида [14] (см. [15, 16]).

Рис. 6.3. Зависимость удельной скорости сольволиза бензгидрилхлорида от содержания воды.

Как показано на рис. 6.3, скорость линейно зависит от концентраций воды ниже 1 М, однако продуктом реакции почти полностью остается бензгидрилэтиловый эфир. Вода в концентрации 0,60 М увеличивает скорость в 1,38 раза, хотя доля бензгидрола в продуктах реакции составляет

только 0,018. Если бы ускорение было вызвано образованием переходного состояния типа 3 (разд. 6.3), в которое вода входит в процессе образования связи углерод — кислород, мольная доля бензгидрола в продуктах реакции была бы равна вместо наблюдаемой 0,018. Поэтому разумно предположить, что в переходном состоянии типа 4 молекулы воды образуют водородную связь с формирующимся ионом хлора и что в отсутствие воды ту же роль, но менее эффективно, выполняют молекулы спирта.