7.15. ОБРАЗОВАНИЕ ИОННЫХ ПАР И ПРАВИЛО ОЛСОНА — СИМОНСОНА

Дэвис и Уильямс рассчитали концентрацию свободных ионов магния и ионную силу в некоторых системах, исследованных Киссом и Вассом, основываясь на приведенных в предыдущем разделе значениях а так же независимо определенных величинах для для

Таблица 7.4. Влияние добавок магниевых солей на скорость реакции тиосульфата с бромацетатом [11]

В табл. 7.4 приведены результаты расчета для реакции 0,00125 М тиосульфата натрия с 0,00125 М бромацетатом натрия в присутствии 0,05 М нитрата магния или 0,05 М сульфата магния. Как видно из последней колонки таблицы, отношение скоростей реакции в присутствии сульфата и нитрата равно 0,95, что в точности соответствует экспериментальному значению и согласуется с правилом Олсона — Симонсона.

Согласно результатам расчета, концентрация ионов магния в растворе сульфата значительно меньше, чем в растворе нитрата, но ионная сила меньше всего на 8%, так как вклад одного сульфат-иона в ионную силу равен вкладу двух нитрат-ионов. Поэтому для двух растворов

отношение коэффициентов отличается не очень значительно. Хотя константа довольно велика, при ионных силах около 0,15 величина равна только 13. Из уравнения (42) следует, что в таком случае а не очень чувствительна к изменению концентрации ионов магния в области 0,05 М. Еще меньшую чувствительность проявляют величины и хотя они изменяются при замене сульфат-иона нитрат-ионом, их изменения компенсируются изменениями Этот анализ позволяет глубже понять правило Олсона—Симонсона.