5.11. ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ ПЕРЕХОДНЫЕ СОСТОЯНИЯ

Можно представить себе и параллельные переходные состояния. В любом случае статистическая сумма переходного состояния будет суммой больцмановских членов, причем входящие в них значения энергии в пределах нескольких килокалорий превышают минимальное значение, необходимое для преодоления барьера между реагентами и продуктами реакции. Системы, которые соответствуют этим членам, могут отличаться как по энергии, так и по геометрии или по численности, но все они являются системами, в которых протекают процессы образования и разрыва связей, необходимые для превращения реагентов в продукты реакции. Некоторые из систем могут сильно взаимодействовать с растворителем, а другие взаимодействовать не будут.

Если некоторые из систем значительно отличаются от других по геометрии или по содержанию растворителя, можно (если знать об этом) рассматривать их как изомерные переходные состояния или как переходные состояния, различающиеся содержанием растворителя. Важно, что величина переходного состояния данной реакции может быть подвержена тем же осложнениям в отношении влияния давления, температуры, строения реагента, что и стабильного растворенного вещества (разд. 2.24).

Далее, в частоту прохождения через барьер, разделяющий данные реагенты и данные продукты, значительный вклад могут вносить две (или более) системы переходного состояния, отличающиеся по составу не только содержанием растворителя (разд. 5.26).